Yazar "Yiğit, Beyhan" seçeneğine göre listele

Listeleniyor 1 - 2 / 2
  • Küçük Resim
    Öğe
    Bazik fonksiyonlu N-heterosiklik karben kompleksleri
    (İnönü Üniversitesi, 2005) Yiğit, Beyhan
    ÖZET Doktora Tezi BAZ K FONKS YONLU N-HETEROS KL K KARBEN KOMPLEKSLER Beyhan Y Ğ T nönü Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 143+xvi 2005 Danışman: Prof. Dr. Engin ÇET NKAYA Son yıllarda N-heterosiklik karbenlerin geçiş metal kompleksleri dikkate değer bir ilgi odağı olmuştur. Bu kompleksler Pd katalizli Heck veya Suzuki eşleşme tepkimeleri, rodyum katalizli siklopropanasyon, hidroformilasyon, hidrojenasyon ve hidrosilasyon, rutenyum katalizli furanizasyon, metatez ve sikloizomerizasyon gibi önemli tepkimelerde katalizör olarak davranırlar. Bu nedenle bazik fonksiyonlu ve suda çözünür türevlere (kuaterner tuzu) dönüştürülebilir karben kompleksleri sentezlenmiştir. Bulunan sonuçlar üç ana başlık altında özetlenebilir. 1)Pikolil aminler asetal ile etkileştirildiğinde çevrilme ürünü (5) ele geçtiğinden azot atomu üzerinde pikolil grubu içeren entetraminler (4a-d) tuz yöntemine göre sentezlenmiştir. R R R N N N +) PF6- N N N R R R (3) (4) H3C ; c R= a R= b R= ; d R= N ; N N N i 3b tuzu Ag2O ile etkileştirilerek 6 bileşiği ve 6 bileşiğinin de Pd(CH3CN)2Cl2 ile tepkimesinden 7 bileşiği sentezlenmiştir. Ayrıca sentezlenen entetraminlerden dört yeni karben kompleksi (8a, 8b, 9a, 9d) hazırlanmış ve karakterizasyonu yapılmıştır. 2+ N N N N N - N N N 2 PF6 N N x 0,5 CH2Cl2 Ag Pd N N N N N NH N N N N N Ag(PF6)2 5 7 6 H3C H3C N N N N Cl Cl N N N N x 0,5 CH2Cl2 Rh Ru Ru Rh N N N N Cl Cl Cl Cl N N N N H3C H3C 8a 8b 9a 9d 4b-d olefinlerinin selenoüre türevleri de (10b-d) hazırlanmıştır. N N N N N N Se Se Se N N N N N N 10b 10d 10c 2) a) Azot atomu üzerinde R= CH2CH2N(Pri)2 taşıyan imidazolinyum tuzundan (11) entetraamin (12) sentezlenerek rutenyum karben kompleksi 13 elde edilmiştir. 11 tuzunun Ag2O ile etkileştirilmesiyle 14 bileşiği ve 14 bileşiğinin de Pd(CH3CN)2Cl2 ile tepkimesinden 15 bileşiği sentezlenmiştir. 11 tuzunun [RhOMeCOD]2 ile tepkimesinden 16 kompleksi hazırlanmıştır. R' R' R' N N N +) Cl- N N N R' R' R' (11) (12) R' R' R' R' R' R' Cl Cl N N N N N N Ru Ag Pd Rh N N N N N Cl N Cl Cl R' R' R' R' R' R' AgCl2 (13) (16) (15) (14) CH2CH2N(Pri)2 R'= ii b) Azot atomu üzerinde R= CH2CH2N(Pri)2, CH2CH2OCH3 taşıyan benzimidazolyum tuzları (17) metal-karben komplekslerinin (19-21) hazırlanmasında kullanılmıştır. R R' R N N N +) Cl- N N N R' R R' (18a) (17a, b) R R R' R R' R Cl N N Cl N N N N Ag Ru Pd Rh N N N N N Cl N Cl Cl R' R' AgCl2 R R' R R' (19a) (22a, b) (20a, b) (21a, b) a R=R' CH2CH2N(Pri)2 b R= CH2CH2OCH3 R'= CH2CH2N(Pri)2 3) Sentezlenen tuzlar ile Pd(OAc)2'in ve Palladyum(II) komplekslerinin Suzuki ve Heck eşleşme tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri incelenmişitir. ANAHTAR KEL MELER: N-Heterosiklik karben, pikolil, Suzuki ve Heck eşleşme tepkimeleri, Pd-kompleksi, Ru-kompleksi, Rh-kompleksi iii
  • Küçük Resim Yok
    Öğe
    N-heterosiklik-metal-karben katalizli C-N ve C-C bağ oluşum tepkimeleri
    (2006) Özdemir, İsmail; Alıcı, Bülent; Gürbüz, Nevin; Gök, Yetkin; Yiğit, Murat; Yiğit, Beyhan; Demir, Serpil
    Son yıllarda TV-heterosiklik karbenlerin geçiş metal kompleksleri dikkate değer bir ilgi odağı olmuştur. Bu kompleksler Pd katalizli Heck veya Suzuki eşleşme tepkimeleri, rodyum katalizli siklopropanasyon, hidroformilasyon, hidrojenasyon ve hidrosilasyon, rutenyum katalizli furanizasyon, metatez ve sikloizomerizasyon gibi önemli tepkimelerde katalizör olarak davranırlar. Bu nedenle yeni katalizörlerin hazırlanması çok önemlidir. Bu çalışmada 1-sübstitüye azol bileşikleri uygun alkil haloj emirlerle etkileştirilerek 7V-heterosiklik karben öncülleri, I, hazırlanmıştır. Bu karben öncülleri NaH ve KOBu' ile etkileştirilerek karşılık gelen III yapısındaki elektronca zengin olefinler sentezlenmiştir. Nükleofılik özelliğe sahip III yapısındaki entetraaminler elektrofılik özelliğe sahip geçiş metal bileşikleriyle etkileştirilip IV ve V yapısındaki 7V-heterosiklik karben-metal kompleksleri hazırlanmıştır. Ayrıca I tuzları Pd(OAc)2 ile etkileştirilerek II yapısındaki kompleksler elde edilmiştir.Hazırlanan bu tuzların ve metal-karben komplekslerinin, Heck ve Suzuki eşleşmeleri, aril boronik asitlerin aldehitlere katılması, asetofenonun hidrosilasyonu, ketonların hidrojen transferi, benzaldehitlerin arilasyonu, alilik. alkilasypn ve eterifikasyon tepkimelerindeki katalitik aktiviteleri incelenmiştir.