Yazar "Karakaplan, Mehmet" seçeneğine göre listele

Listeleniyor 1 - 3 / 3
  • Küçük Resim Yok
    Öğe
    Kiral Fosfinit Ligandları Içeren Yeni Rutenyum(II) Komplekslerinin Sentezi ve Ketonların Asimetrik Transfer Hidrojenasyon Reaksiyonundaki Katalitik Aktivitelerinin Arastırılması
    (2015) Kayan, Cezmi; Gürbüz, Nevin; Karakaplan, Mehmet; Aydemir, Murat
    Etkin kiral fosfor ligandların özellikle kiral iskelet yapısına sahip olanların geliştirilmesine yönelik çalışmalar asimetrik katalizin en öncelikli konuları arasında yeralmaktadır. Gu?nu?mu?ze kadar, fosfin ve metal-fosfin komplekslerinin sentezine yönelik çok çaba harcanmış olmasına rağmen, benzer yapıdaki bis(fosfinitler) yeterince araştırılmamıştır. Fosfin ligandları metal katalizli asimetrik dönu?şu?mlerde oldukça yaygın uygulama alanları bulmuştur. Ancak, fosfinitler fosfinlerle kıyaslandığında farklı kimyasal, elektronik ve yapısal özelliklere sahip olmaları bu ligandları daha da ilgi çekici kılmaktadır. Örneğin, fosfinitlerdeki metal fosfor bağı fosfinlerdeki bağ ile kıyaslandığında, elektron çekici P-OR grubundan dolayı daha gu?çlu?du?r. Ayrıca, fosfinitlerdeki P(OR)R2 boş ?* orbitalinin varlığı, fosfiniti daha iyi bir alıcı konumuna getirerek kararlı duruma getirebilmektedir. Ancak, fosfinitlerin analogları olan fosfinlere göre en bu?yu?k avantajı hazırlanmalarındaki kolaylıktır. İlgili ketonların indirgenmesi sonucu elde edilen kiral sekonder alkoller, ticari açıdan önemli birçok farmasötikler, zirai maddeler, parfu?mler, tatlandırıcılar ve özel materyaller için anahtar konumundaki madde görevi u?stlenir. Asimetrik sentez genellikle çok bu?yu?k miktarlarda nispeten du?şu?k maliyetli kiral u?ru?nler sağlama avantajı nedeniyle en çok dikkat çeken yöntem olarak kabul edilir. Ketonların ilgili kiral alkollere asimetrik dönu?şu?mu? için kullanılan en bilinen yöntemler hidrosililasyon, hidroborasyon, biyoindirgeme ve katalitik (transfer) hidrojenasyon olarak sayılabilir. Bu yöntemde karbonil bileşiklerini ilgili alkollere dönu?ştu?rmek için hidrojen kaynağı olarak sekonder alkoller (2- propanol v.b.) kullanılır. Böylece, moleku?ler hidrojen kullanılması nedeniyle ortaya çıkabilecek patlama riski ortadan kaldırılır. Üstelik bu reaksiyonda kullanılan 2-propanol’ u?n oldukça kararlı, çalışılması kolay, anti-toksik ve ucuz olması da metodun diğer avantajlarındandır. Bu projede; ilk olarak birbirinden farklı kiral bileşiklerden yola çıkılarak regioseçici epoksit halka açılması yöntemiyle kiral amino alkoller hazırlanmıştır. Sonraki basamakta ise kiral aminoalkoller PPh2Cl etkileştirilerek kiral fosfinit tu?revleri sentezlenmiştir. Hazırlanan yeni kiral fosfinit bileşikleri Ru[(?6-p-simen)Cl2]2 ve Ru[(?6-benzen)Cl2]2 ile etkileştirilerek yeni Ru(II) geçiş metal kompleksleri sentezlenmiş ve bu komplekslerin yapıları NMR, IR, LC- ESI-IT-TOF MS ve element analizi ile aydınlatılmıştır. Son olarak elde edilen komplekslerin, ketonların asimetrik transfer hidrojenasyon reaksiyonlarında kiral katalizör olarak kullanımları araştırılmıştır.
  • Küçük Resim Yok
    Öğe
    A new class of well-defined ruthenium catalysts for enantioselective transfer hydrogenation of various ketones
    (Elsevier Science Sa, 2018) Kayan, Cezmi; Meric, Nermin; Rafikova, Khadichakhan; Zazybin, Alexey; Gurbuz, Nevin; Karakaplan, Mehmet; Aydemir, Murat
    A pair of novel optically pure phosphinite ligands were synthesized by ring opening reaction of chiral amines with (R)-styrene oxide or (S)-glycidyl phenyl ether oxide using a straightforward method in high yields and their ruthenium complexes were described in detail. The ruthenium complexes proved to be highly efficient catalysts for the enantioselective hydrogenation of ketones, affording products up to 99% ee. The results showed that the corresponding chiral alcohols could be obtained with high activity and excellent enantioselectivities at the desired temperature. (2S)-1-{benzyl[(1S)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl]amino}-3-phenoxypropan-2-yl diphenylphosphinito[dichloro(eta(6)-benzene)ruthenium (II)] acts an excellent catalyst in the reduction of ketones, giving the corresponding alcohol up to 99% ee. (C) 2018 Elsevier B.V. All rights reserved.
  • Küçük Resim Yok
    Öğe
    New functional chiral P-based ligands and application in ruthenium-catalyzed enantioselective transfer hydrogenation of ketones
    (Pergamon-Elsevier Science Ltd, 2017) Meric, Nermin; Kayan, Cezmi; Gurbuz, Nevin; Karakaplan, Mehmet; Binbay, Nil Ertekin; Aydemir, Murat
    Metal-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation is a powerful and practical method for the reduction of ketones to produce the corresponding secondary alcohols, which are valuable building blocks in the pharmaceutical, perfume, and agrochemical industries. Hence, a series of novel chiral beta-amino alcohols were synthesized by chiral amines with regioselective ring opening of (S)-propylene oxide or reaction with (S)-(+)-2-hydroxypropyl p-toluenesulfonate by a straightforward method. The chiral ruthenium catalytic systems generated from [Ru(arene)(mu-Cl)Cl](2) complexes and chiral phosphinite ligands based on amino alcohol derivatives were employed in asymmetric transfer hydrogenation of ketones to give the corresponding optically active alcohols; (2S)-1-([(2.9-2-[(diphenylphosphanypoxylpropyl][(1R)-1-phenylethyl]amino}propan-2-yldiphenylphosphinitobis[dichol-oro(eta(6)-benzene)ruthenium(II)] acts an excellent catalyst in the reduction of cl-naphthyl methyl ketone, giving the corresponding alcohol with up to 99% ee. The substituents on the backbone of the ligands were found to have a remarkable effect on both the conversion and enantioselectivity of the catalysts. Furthermore, this transfer hydrogenation is characterized by low reversibility under these conditions. (C) 2017 Elsevier Ltd. All rights reserved.